Селен: различия между версиями
imported>Treskful →Семантические свойства: стандартизация структуры |
imported>AlexN-2004 м В этой Википедии есть значения у термина с символом химического элемента. |
||
| Строка 1: | Строка 1: | ||
{{ | {{Перенаправление|Se}}{{значения|Селен (значения)}} | ||
= {{-ru-}} = | {{Карточка химического элемента | ||
{{ | | имя = Селе́н / Selenium (Se) | ||
| символ = Se | |||
| номер = 34 | |||
| вверху = [[Сера|S]] | |||
| внизу = [[Теллур|Te]] | |||
| изображение = Selen 1.jpg | |||
| подпись = Чёрные, серые и красные [[Аллотропная модификация|аллотропные модификации]] селена | |||
| внешний вид = | |||
| атомная масса = 78,96(3)<ref name="iupac atomic weights"/> | |||
| радиус атома = 140 | |||
| энергия ионизации 1 = 940,4 (9,75) | |||
| группа = 16 (устар. 6) | |||
| период = 4 | |||
| блок = <br>[[p-элементы|p-элемент]] | |||
| конфигурация = [Ar] 3d<sup>10</sup>4s<sup>2</sup>4p<sup>4</sup><br> 1s<sup>2</sup>2s<sup>2</sup>2p<sup>6</sup>3s<sup>2</sup>3p<sup>6</sup>3d<sup>10</sup>4s<sup>2</sup>4p<sup>4</sup> | |||
| ковалентный радиус = 116 | |||
| радиус иона = (+6e) 42 (−2e) 198 | |||
| электроотрицательность = 2,55 | |||
| электродный потенциал = 0 | |||
| степени окисления = −2, 0, +4, +6 | |||
| плотность = 4,79 | |||
| теплоёмкость = (серый): 25,4<ref name="ХЭ">{{Книга:ХЭ|автор=Фёдоров П. И.|название= Селен|ссылка= |том = 4|страницы= 311—312}}</ref> | |||
| теплопроводность = 0,52 | |||
| температура плавления = 490 К (216,85°С) | |||
| теплота плавления = 5,23 | |||
| температура кипения = 958,1 К (684,95°С) | |||
| теплота испарения = 59,7 | |||
| молярный объём = 16,5 | |||
| структура решётки = Гексагональная | |||
| параметры решётки = {{math|''a''}}=4,364; {{math|''c''}}=4,959 | |||
| отношение c/a = 1,136 | |||
| температура Дебая = 90 | |||
| регистрационный номер CAS = 7782-49-2 | |||
}} | |||
{{Элемент периодической системы|align=center|fontsize=100%|number=34}} | |||
'''Селе́н''' ([[Химические знаки|химический символ]] — '''Se''', от {{lang-la|'''Se'''lenium}}) — [[химический элемент]] [[16 группа элементов|16-й группы]] (по [[Короткая форма периодической системы элементов|короткопериодной форме]] — главной подгруппы шестой группы, VIA), [[Четвёртый период периодической системы|четвёртого периода]] [[Периодическая система химических элементов|периодической системы химических элементов]] [[Менделеев, Дмитрий Иванович|Д. И. Менделеева]], с [[атомный номер|атомным номером]] 34. | |||
[[Простое вещество]] '''селен''' — это [[Хрупкость|хрупкий]], [[Блеск|блестящий]] на изломе [[Неметаллы|полуметалл]] серого цвета (данный цвет обусловлен устойчивой [[Аллотропия|аллотропной]] модификацией, неустойчивые аллотропные модификации придают селену различные оттенки [[Красный цвет|красного цвета]]). | |||
{{-|left}} | |||
== История == | |||
Элемент открыт [[Берцелиус, Йёнс Якоб|Йёнсом Якобом Берцелиусом]] в [[1817 год]]у. О том, как произошло это открытие, сохранился | |||
{{Начало скрытого блока|рассказ самого Берцелиуса:}} | |||
Я исследовал в содружестве с [[Ган, Готлиб|Готлибом Ганом]] метод, который применяют для производства серной кислоты в [[Грипсхольм]]е. Мы обнаружили в серной кислоте осадок, частью красный, частью светло-коричневый. Этот осадок, опробованный с помощью паяльной трубки, издавал слабый редечный запах и образовывал свинцовый королёк. Согласно [[Клапрот, Мартин Генрих|Клапроту]], такой запах служит указанием на присутствие [[теллур]]а. Ган заметил при этом, что на руднике в [[Фалун]]е, где собирается сера, необходимая для производства кислоты, также ощущается подобный запах, указывающий на присутствие теллура. Любопытство, вызванное надеждой обнаружить в этом коричневом осадке новый редкий металл, заставило меня исследовать осадок. Приняв намерение отделить теллур, я не смог, однако, открыть в осадке никакого теллура. Тогда я собрал всё, что образовалось при получении серной кислоты путём сжигания фалюнской серы за несколько месяцев, и подверг полученный в большом количестве осадок обстоятельному исследованию. Я нашёл, что масса (то есть осадок) содержит до сих пор неизвестный металл, очень похожий по своим свойствам на теллур. В соответствии с этой аналогией я назвал новое тело селеном (Selenium) от греческого {{lang-el2|σελήνη}} (луна), так как теллур назван по имени Tellus — нашей планеты<ref>Цитирование по статье http://www.chemistry.narod.ru/tablici/Elementi/se/Se.htm {{Wayback|url=http://www.chemistry.narod.ru/tablici/Elementi/se/Se.htm#|date=20070125021145}}</ref>. | |||
{{Конец скрытого блока}} | |||
В 1873 году [[Смит, Уиллоуби|Уиллоуби Смит]] обнаружил, что [[электрическое сопротивление]] серого селена зависит от [[Освещённость|освещённости]]. Это свойство стало основой для создания чувствительных к свету ячеек. Первые коммерческие фоточувствительные ячейки были представлены на рынке в середине 1870-х годов [[Сименс, Вернер фон|Вернером фон Сименсом]]. | |||
Селеновая ячейка использовалась в [[фотофон]]е, созданном [[Белл, Александр Грейам|Александром Беллом]] в 1879 году. | |||
Сила электрического тока через селеновую ячейку пропорциональна [[Световой поток|световому потоку]], падающему на её поверхность, — это свойство используется в различных измерителях освещённости ([[экспонометр]]ах). | |||
Полупроводниковые свойства селена нашли применение в других областях электроники<ref>{{публикация|статья|ссылка=https://books.google.com/books?id=diwDAAAAMBAJ&pg=PA116|заглавие=Action of light on selenium|издание=[[Popular Science]]|год=1876|volume=10|номер=1|pages=116|язык=en}}</ref><ref>{{книга|ссылка=https://books.google.com/books?id=CaxdTFMwQEAC&pg=PA77|глава=Earliest semiconductor device|pages=77—79|заглавие=Getting to Know Semiconductors|isbn=978-981-02-3516-1|автор=Levinshtein, M. E.; Simin, G. S.|издательство=World Scientific|год=1992|язык=en|allpages=174|archive-date=2020-03-17|archive-url=https://web.archive.org/web/20200317112126/https://books.google.com/books?id=CaxdTFMwQEAC&pg=PA77}}</ref><ref>{{книга|ссылка=https://books.google.com/books?id=IYsOEa_AIjUC&pg=PA89|pages=89|заглавие=Media Technology and Society: A History : From the Telegraph to the Internet|isbn=978-0-415-14229-8|автор=Winston, Brian.|издательство=Psychology Press|год=1998|allpages=374|archive-date=2020-03-14|archive-url=https://web.archive.org/web/20200314183049/https://books.google.com/books?id=IYsOEa_AIjUC&pg=PA89}}</ref>. В 1930-е годы началось использование [[Селеновый выпрямитель|селеновых выпрямителей]] пришедших на смену [[Медно-закисный выпрямитель|медно-закисным выпрямителям]] благодаря большей эффективности<ref>{{книга|ссылка=https://books.google.com/books?id=rslXJmYPjGIC&pg=PA18|pages=18|заглавие=A History of the World Semiconductor Industry|isbn=978-0-86341-227-1|автор=Morris, Peter Robin.|allpages=171|язык=en|издательство=IET|год=1990|archive-date=2020-03-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20200309201822/https://books.google.com/books?id=rslXJmYPjGIC&pg=PA18}}</ref><ref>{{статья|автор=Bergmann, L.|год=1931|издание=Physik. Z.|volume = 32|pages = 286—288|заглавие = Über eine neue Selen-Sperrschicht-Photozelle|язык=de}}</ref><ref>{{статья |doi=10.1021/ie50392a002 |заглавие=Industrial Utilization of Selenium and Tellurium |издание={{Нп3|Industrial & Engineering Chemistry Research|Industrial & Engineering Chemistry||Industrial & Engineering Chemistry Research}} |том=34 |номер=8 |страницы=899 |язык=en |автор=Waitkins, G. R.; Bearse, A. E.; Shutt, R. |год=1942 |тип=journal}}</ref>. Селеновые выпрямители использовались до 1970-х годов, вытесненные боле совершенными [[кремниевый выпрямитель|кремниевыми выпрямителями]]. | |||
В более позднее время была обнаружена токсичность селена. Были зарегистрированы случаи отравления людей, работавших на селеновых производствах, а также животных, поедавших богатые селеном растения. В 1954 году были обнаружены первые признаки биологического значения селена для микроорганизмов<ref>{{статья |pmc=1269698 |заглавие=The need for selenite and molybdate in the formation of formic dehydrogenase by members of the Coli-aerogenes group of bacteria |том=57 |номер=1 |издание={{Нп3|Biochemical Journal|Biochem J.||Biochemical Journal}} |страницы=10—16 |pmid=13159942 |язык=en |тип=journal |автор=Pinsent, Jane |год=1954}}</ref><ref>{{статья |doi=10.1007/0-306-47466-2_267 |заглавие=Trace Elements in Man and Animals 10 |isbn=0-306-46378-4 |страницы=831 |язык= |автор=Stadtman, Thressa C. |год=2002}}</ref>. В 1957 году была установлена важная роль селена в биологии млекопитающих<ref>{{статья |doi=10.1021/ja01569a087 |издание={{Нп3|Journal of the American Chemical Society}} |том=79 |номер=12 |страницы=3292—3293 |заглавие=Selenium as an Integral Part of Factor 3 Against Dietary Necrotic Liver Degeneration |язык=en |тип=journal |автор=Schwarz, Klaus; Foltz, Calvin M. |год=1957}}</ref><ref>{{статья |doi=10.1007/0-387-33827-6_1 |заглавие=Selenium |ссылка=https://archive.org/details/seleniumitsmolec00hatf |isbn=978-0-387-33826-2 |страницы=[https://archive.org/details/seleniumitsmolec00hatf/page/1 1] |язык= |автор=Oldfield, James E. |год=2006}}</ref>. В 1970-е годы было показано наличие селена в двух независимых группах [[энзимы|ферментов]], а затем обнаружена селеносодержащая [[Аминокислоты|аминокислота]] [[селеноцистеин]] в некоторых белках. В 1980-е годы было установлено, что селеноцистеин кодируется в [[Дезоксирибонуклеиновая кислота|ДНК]] [[Генетический код|кодоном UGA]]. Механизм кодирования был установлен сначала для бактерий, а затем и для млекопитающих ([[SECIS-элемент]])<ref>{{статья | |||
|doi=10.1128/MCB.22.11.3565-3576.2002 | |||
|заглавие=How Selenium Has Altered Our Understanding of the Genetic Code | |||
|ссылка=https://archive.org/details/sim_molecular-and-cellular-biology_2002-06_22_11/page/n7 | |||
|издание=[[Molecular and Cellular Biology]] | |||
|том=22 | |||
|номер=11 | |||
|страницы=3565—3576 | |||
|pmid=11997494 | |||
|pmc=133838 | |||
|язык=en | |||
|тип=journal | |||
|автор=Hatfield, D. L.; Gladyshev, V. N. | |||
|год=2002}}</ref>. | |||
== Происхождение названия == | |||
Название происходит от {{lang-el|σελήνη}} — [[Луна]]. Элемент назван так в связи с тем, что в природе он является спутником химически сходного с ним [[теллур]]а (названного в честь Земли).<!-- Уже есть--> | |||
== Нахождение в природе == | |||
[[Файл:Selenium native.jpg|thumb|300px|Натуральный селен]] | |||
Содержание селена в земной коре — около 500 мг/т. Основные черты геохимии селена в земной коре определяются близостью его ионного радиуса к ионному радиусу серы и поэтому он является спутником химически сходного с ним теллура. Известно 37 минералов селена, основные из них — [[ашавалит]] FeSe, [[клаусталит]] PbSe, [[тиманнит]] HgSe, [[гуанахуатит]] Bi<sub>2</sub>(Se,S)<sub>3</sub>, [[хастит]] CoSe<sub>2</sub>, [[платинит (минерал)|платинит]] PbBi<sub>2</sub>(S,Se)<sub>3</sub>, ассоциирующие с различными [[Сульфиды|сульфидами]], а иногда также с [[касситерит]]ом. Изредка встречается [[самородный селен]]. Главное промышленное значение для получения селена имеют сульфидные месторождения. Содержание селена в сульфидах колеблется от 7 до {{nobr|110 г/т}}. | |||
Концентрация селена в морской воде {{nobr|0,4 мкг/л}}<ref>''Riley J.P., Skirrow G.'' Chemical Oceanography. Vol. I, 1965.</ref>. На территории [[Кавказские Минеральные Воды|Кавказских минеральных вод]] есть источник с содержанием селена {{nobr|110 мкг/л}}<ref>{{Cite web |url=http://xn--80adj6aaebtfg3m.xn--p1ai/index_htm_files/protocol.pdf |title=Источник |access-date=2018-04-02 |archive-date=2020-01-09 |archive-url=https://web.archive.org/web/20200109023353/http://xn--80adj6aaebtfg3m.xn--p1ai/index_htm_files/protocol.pdf |url-status=live }}</ref>. | |||
== Физические свойства == | |||
[[Файл:Монокристаллический селен (99,9999 %).jpg|right|thumb|250 px|Монокристаллический селен чистотой 99,9999 %]] | |||
Плотность жидкого серого селена при температуре плавления 4,06 г/см<sup>3</sup>. | |||
Твёрдый селен при нормальных условиях имеет несколько [[Аллотропия|аллотропных модификаций]] с существенно различными термодинамическими, механическими и электрическими свойствами<ref name=ХЭ/>: | |||
* Серый кристаллический селен ({{math|γ}}-Se, «металлический селен») — наиболее устойчивая модификация, структура состоит из параллельных цепей в виде [[Винтовая линия|винтовых линий]]. Образуется при конденсации пара, медленным охлаждением расплава, длительным нагреванием других форм селена. Образует кристаллы {{Крист|синг=6|гр=''C''3<sub>1</sub>2|a=0,436388 |b=|c=0,495935|alpha=|beta=|gamma=|Z=3|d=4,807|рп=1|nocat=}}. Температура плавления 221 °C. Температура кипения 685 °C. | |||
[[Шкала Мооса|Твёрдость по Моосу]] 2,0. [[Твёрдость по Бриннелю]] ≈750 МПа. [[Модуль нормальной упругости]] 10,2 ГПа. Хрупок, выше 60 °C становится пластичным. [[Теплопроводность]] 0,5 Вт/(м·К). [[Коэффициент теплового расширения|Температурный коэффициент линейного расширения]] 25,5·10<sup>−6</sup> К<sup>−1</sup> (при 0 °C). Является [[полупроводник]]ом с дырочной проводимостью, [[ширина запрещённой зоны]] 1,8 эВ, [[удельное электрическое сопротивление]] 80 Ом·м, [[температурный коэффициент сопротивления]] 0,6·10<sup>−3</sup> К<sup>−1</sup> (в интервале температур 25…125 °C). [[Диамагнетики|Диамагнетик]], [[магнитная восприимчивость]] −0,469·10<sup>−9</sup>. | |||
* Красный кристаллический селен — три моноклинные модификации, содержащие кольцевые коронообразные молекулы Se<sub>8</sub>, получаются осаждением из растворов селена в [[сероуглерод]]е: | |||
** Оранжево-красный {{math|α}}-Se. Кристаллы {{Крист|синг=1к|гр=''P''2<sub>1</sub>/''n''|a=0,9054 |b=0,9083 |c=1,1601|alpha= |beta=90,81|gamma= |Z=32|d=4,46|рп=1|nocat=}}. Температура плавления 170 °C. | |||
** Тёмно-красный {{math|β}}-Se. Кристаллы {{Крист|синг=1к|гр=''P''2<sub>1</sub>/''a''|a = 1,285|b = 0,807| c=0,931|alpha=| beta=93,13| gamma=|Z=32| d=4,50|рп=1|nocat=}}. Температура плавления 180 °C. | |||
** Красный {{math|γ}}-Se. Кристаллы {{Крист| синг=1к|гр=''P''2<sub>1</sub>/''c''| a=1,5018| b=1,4713| c=0,8789| alpha=| beta=93,61| gamma=|Z=64|d=4,33|рп=1|nocat=}}. | |||
* Красный аморфный селен. Мелкий порошок от ярко-красного до красновато-чёрного цвета, молекулы с цепочечной структурой. Плотность 4,26 г/см<sup>3</sup>. Получается восстановлением [[Селенистая кислота|селенистой кислоты]] на холоду и другими путями. | |||
* Чёрный стекловидный селен. Получается при быстром охлаждении расплава. Хрупок. Имеет стеклянный блеск. Цвет от голубовато-чёрного до красно-коричневого. Содержит в основном плоские цепочечные зигзагообразные молекулы. Плотность 4,28 г/см<sup>3</sup>. Изолятор, удельное электрическое сопротивление ≈10<sup>10</sup> Ом·м. | |||
При сильном нагревании серого селена<ref>[https://www.youtube.com/watch?v=nDEfR2Nw50s Видеозапись нагревания селена] {{Wayback|url=https://www.youtube.com/watch?v=nDEfR2Nw50s |date=20160415160939 }}.</ref> он плавится, а потом и испаряется с образованием паров смешанных модификаций селена, при быстром охлаждении которых конденсируется красный аморфный селен. | |||
При высоких давлениях (от 27 МПа) селен переходит в кубическую модификацию с ребром ячейки 0,2982 нм. | |||
При 10—12 МПа из аморфного и моноклинного селена получена также метастабильная [[Гексагональные кристаллическая структура|гексагональная]] модификация с металлическими свойствами<ref name=ХЭ/>. | |||
== Химические свойства == | |||
Селен — аналог [[сера|серы]] и проявляет степени окисления −2 (H<sub>2</sub>Se), +4 (SeO<sub>2</sub>) и +6 (SeO<sub>3</sub>, H<sub>2</sub>SeO<sub>4</sub>). Однако, в отличие от серы, соединения селена в степени окисления +6 — сильнейшие окислители, а соединения селена(−II) — гораздо более сильные восстановители, чем соответствующие соединения серы. | |||
=== | В виде простого вещества селен гораздо менее активен химически, чем сера. Так, в отличие от серы, селен самостоятельно не горит на воздухе<ref>[http://my.mail.ru/community/chem-textbook/334B32AEADBC581F.html Видеозаписи попыток поджечь селен] {{Wayback|url=http://my.mail.ru/community/chem-textbook/334B32AEADBC581F.html |date=20120126153852 }}.</ref>. | ||
{{ | |||
| | Поджечь селен удаётся только при дополнительном нагревании, при этом он медленно горит синим пламенем, образуя диоксид SeO<sub>2</sub>. | ||
| | |||
}} | : <chem>Se + O2 ->[250^oC] SeO2</chem> | ||
Окисляется [[Азотная кислота|азотной кислотой]] до оксида селена(IV): | |||
: <chem>Se + 4HNO3 ->[t] SeO2 + 4NO2 + 2H2O</chem> | |||
Со [[Щелочные металлы|щелочными металлами]] селен реагирует (весьма бурно), только будучи расплавленным<ref>[http://my.mail.ru/community/chem-textbook/509F78F9067DAFA4.html Видеозапись реакции селена с натрием] {{Wayback|url=http://my.mail.ru/community/chem-textbook/509F78F9067DAFA4.html |date=20120126161311 }}.</ref>, при этом образуются [[селениды]]: | |||
: <chem>Se + 2K ->[t] K2Se</chem> | |||
При комнатной температуре реагирует с [[Галогены|галогенами]] кроме [[Иод|иода]]: | |||
: <chem>Se + 3F2 -> SeF6</chem> | |||
: <chem>Se + 2Cl2 -> SeCl4</chem> | |||
: <chem>2Se + Cl2 -> Se2Cl2</chem> | |||
: <chem>Se + 2Br2 -> SeBr4</chem> | |||
: <chem>2Se + Br2 -> Se2Br2</chem> | |||
Реакция с иодом считается неоднозначной, и по некоторым данным, приводит к образованию иодидов селена в, например, дисульфиде углерода.<ref>{{Статья|ссылка=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic00048a017|автор=Madhuban Gopal, John Milne|заглавие=Spectroscopic evidence for selenium iodides in carbon disulfide solution: Se3I2, Se2I2, and SeI2|год=1992|издание=Inorg. Chem., American Chemical Society}}</ref> | |||
Реагирует с [[Щёлочи|щелочами]]: | |||
: <chem>3Se + 6KOH -> K2SeO3 + 2K2Se + 3H2O</chem> | |||
Однако, как и с серой, реакция идёт дальше с образованием полиселенидов: | |||
: <chem>Se^2- + xSe -> Se_{1+x}^2-</chem> | |||
Селен образует полимерные катионы при реакции с [[Пиросерная кислота|дисерной кислотой]] ([[Олеум|олеумом]]) при комнатной температуре, со 100% серной кислотой при нагревании, ввиду чего раствор принимает зелёный цвет:<ref name=":0">{{Статья|ссылка=https://cdnsciencepub.com/doi/pdf/10.1139/v68-026|автор={{nobr|J. Barr.}}, {{nobr|R. J. Gillespie}}, {{nobr|R. Kapoor}}, {{nobr|K. C. Malhotra.}}|заглавие=New polyatomic cations of the group VI B elements: I. Solutions of selenium in highly acidic solvents|год=1967|язык=en|издание=Canadian Journal of Chemistry}}</ref> | |||
: <chem>8Se + 6H2S2O7 -> Se8^2+ + 2HS3O10^- + 5H2SO4 + SO2</chem> | |||
: <chem>8Se + 5H2SO4 ->[t] Se8^2+ + 2H3O^+ + 4HSO4^- + SO2 </chem> | |||
При длительном стоянии, раствор селена в дисерной кислоте переходит в жёлтый цвет, вызванный полимерным катионом тетраселена Se<sub>4</sub><sup>2+</sup>:<ref name=":0" /> | |||
: <chem>4Se + 6H2S2O7 -> Se4^2+ + 2HS3O10^- + 5H2SO4 + SO2</chem> | |||
Такая же реакция может быть вызвана при добавлении [[Диоксид селена|диоксида селена]] в раствор селена в серной кислоте:<ref name=":0" /> | |||
: <chem>7Se8^2+ + 4SeO2 + 24H2SO4 -> 15Se4^2+ + 8H3O^+ + 24HSO4^-</chem> | |||
Эти реакции могут быть использованы для аналитического определения элементарного селена | |||
== Получение == | |||
Значительные количества селена получают из [[шлам]]а медно-электролитных производств, в котором селен присутствует в виде селенида серебра<ref>{{Книга|автор=Евней Букетов, Виталий Павлович Малышев|заглавие=Извлечение селена и теллура из медеэлектролитных шламов|ссылка=https://books.google.com.ua/books?id=C-1NAAAAYAAJ&q=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD+%D0%BF%D1%80%D0%B8%D0%BC%D0%B5%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD+%D0%BF%D1%80%D0%B8%D0%BC%D0%B5%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwiRlayg6JfYAhUoJpoKHYOKALIQ6AEISDAG|издательство=Наука,|год=1969|страниц=216|archive-date=2018-06-15|archive-url=https://web.archive.org/web/20180615083210/https://books.google.com.ua/books?id=C-1NAAAAYAAJ&q=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD+%D0%BF%D1%80%D0%B8%D0%BC%D0%B5%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD+%D0%BF%D1%80%D0%B8%D0%BC%D0%B5%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwiRlayg6JfYAhUoJpoKHYOKALIQ6AEISDAG}}</ref>. Применяют несколько способов получения: окислительный обжиг с возгонкой SeO<sub>2</sub>; нагревание шлама с концентрированной серной кислотой, окисление соединений селена до SeO<sub>2</sub> с его последующей возгонкой; окислительное спекание с содой, конверсия полученной смеси соединений селена до соединений Se(IV) и их восстановление до элементного селена действием SO<sub>2</sub>. | |||
Получить высокочистый селен можно при сжигании низкосортного технического селена в токе кислорода при 500—550° С и сублимации полученной двуокиси селена при 320—350 °С. Двуокись селена растворяют в дистиллированной воде. А затем восстанавливая H<sub>2</sub>SeO<sub>3</sub> сернистым газом: | |||
: <math>\mathsf{ SeO_2 + H_2O \ \xrightarrow{}\ H_2SeO_3 }</math> | |||
: <math>\mathsf{ H_2SeO_3 + 2SO_2 + H_2O \ \xrightarrow{}\ Se + 2H_2SO_4 }</math> | |||
При окислительном методе шлам обрабатывается азотной кислотой, сплавляется с [[Селитра|калийной селитрой]] и т. д. Образующиеся при этом оксиды селена (SeО<sub>2</sub>, иногда SeО<sub>3</sub>) переходят в раствор, и, после выпаривании азотной кислоты, выпавший сухой остаток растворяется в концентрированной соляной кислоте, после чего SeO<sub>2</sub> восстанавливается, например, сернистым газом: | |||
: <math>\mathsf{ 2H_2O + 2SeO_2 + 2SO_2 \ \xrightarrow{}\ 2H_2SO_4 + Se }</math> | |||
При растворении в [[Сульфит натрия|сульфите натрия]] с последующим выделением селена кислотой: | |||
: <math>\mathsf{ Na_2SO_3 + Se \ \xrightarrow{}\ Na_2S + SeO_3 }</math> | |||
Промытый от сернистой кислоты шлам с содержанием, например, 2 % селена обрабатывается [[Карбонат натрия|кальцинированной содой]], для перевода примеси [[сульфат свинца(II)|сульфата свинца(II)]] в нерастворимый [[Карбонат свинца(II)|карбонат свинца]]: | |||
: <math>\mathsf{ PbSO_4 + Na_2CO_3 \ \xrightarrow{}\ PbCO_3 + Na_2SO_4 }</math> | |||
== Биологическая роль == | |||
Входит в состав активных центров некоторых белков в форме аминокислоты [[селеноцистеин]]а. Является необходимым для жизни [[микроэлемент]]ом, но большинство соединений достаточно токсичны ([[селеноводород]], [[селеновая кислота|селеновая]] и [[селенистая кислота]]). | |||
=== Роль селена в организме человека === | |||
В организме человека содержится 10—14 мг селена, бо́льшая его часть сконцентрирована в печени, почках, селезёнке, сердце, яичках и семенных канатиках у мужчин<ref>Janghorbani, М. The selenite-exchangeable metabolic pool in humans: a new concept for the assessment of selenium status / M. Janghorbani [е.а.] // Amer J. Clin. Nutr, 1990. — V.51. — Р. 670—677</ref>. Селен присутствует в ядрах клеток. | |||
Суточная потребность человека в селене составляет 70—100 мкг<ref>Рекомендуемые уровни потребления пищевых и биологически активных веществ: МР. 2.3.1.1915-04 / ГУНИИ питания РАМН. — М., 2004. — 36 с.</ref><ref name="rpn 4 2 2 2 2 6">Методические рекомендации 2.3.1.2432-08. Нормы физиологических потребностей в энергии и пищевых веществах для различных групп населения Российской Федерации. [http://39.rospotrebnadzor.ru/documents/10156/b047e835-fd5c-4e99-8ccb-3341a73726dc doc] {{webarchive|url=https://web.archive.org/web/20160219162231/http://39.rospotrebnadzor.ru/documents/10156/b047e835-fd5c-4e99-8ccb-3341a73726dc |date=2016-02-19 }}. 4.2.2.2.2.6. Селен</ref>. | |||
Повышенное содержание селена в организме может приводить к депрессии, тошноте, рвоте, диарее, поражению ЦНС и др. | |||
Селен, являясь химическим аналогом серы, входит в состав биосубстратов в степени окисления −2. Установлено, что он накапливается в ногтях и волосах, так как их основу составляют серосодержащие аминокислоты [[цистеин]] и [[метионин]]<ref>{{Cite web|url=http://nishi-int.ru/magazin/folder/pitatelnyye-i-strukturnyye-elementy-neobkhodimyye-dlya-rosta-volos|title=Питательные и структурные элементы, необходимые для нормального роста волос.|website=nishi-int.ru|access-date=2021-03-09|archive-date=2021-06-16|archive-url=https://web.archive.org/web/20210616193806/http://nishi-int.ru/magazin/folder/pitatelnyye-i-strukturnyye-elementy-neobkhodimyye-dlya-rosta-volos|url-status=live}}</ref>. Метионин необходим для синтеза [[Кератины|кератина]] — основного белка [[Волосы|волосяного стержня]], а цистеин входит в состав α-кератинов — основного белка [[Ногти|ногтей]], кожи и волос (известно, что данные две аминокислоты метаболически тесно связаны между собой; селен замещает серу в этих аминокислотах, превращая их в селеноцистеин и селенометионин)<ref>{{Статья|ссылка=http://www.eduherald.ru/ru/article/view?id=14184|автор=Боциев Т.О., Кубалова Л.М.|заглавие=БИОЛОГИЧЕСКАЯ РОЛЬ СЕЛЕНА И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ|год=2015|язык=ru|издание=Международный студенческий научный вестник. – 2015|тип=|месяц=|число=|том=|номер=|страницы=|issn=|archive-date=2021-01-15|archive-url=https://web.archive.org/web/20210115074130/http://www.eduherald.ru/ru/article/view?id=14184}}</ref>. | |||
Селен в организме взаимодействует с [[Витамины|витаминами]], ферментами и биологическими мембранами, участвует в регулировании обмена веществ, в обмене жиров, белков и углеводов, а также в окислительно-восстановительных процессах. Селен является составным компонентом более 30 жизненно важных биологически активных соединений организма. Селен входит в активный центр ферментов системы антиоксидантно-антирадикальной защиты организма, метаболизма [[Нуклеиновая кислота|нуклеиновых кислот]], [[Липиды|липидов]], [[Гормоны|гормонов]] (глутатионпероксидазы, йодотиронин-дейододиназы, тиоредоксинредуктазы, фосфоселенфосфатазы, фосфолипид-гидропероксид-глутатионпероксидазы, специфических протеинов Р и W и др.)<ref name=ReferenceA>''Струев И. В., Симахов Р. В.'' Селен, его влияние на организм и использование в медицине // Сб. научн. трудов «Еестествознание и гуманизм»/ Под ред. проф., д. б. н. Н. Н. Ильинских. 3(2). — 2006. — С. 127—136.</ref>. | |||
Селен входит в состав белков мышечной ткани, белков миокарда. Также селен способствует образованию [[трийодтиронин]]а (биологически активная форма тиреоидных гормонов [[Щитовидная железа|щитовидной железы]])<ref name=ReferenceA /><ref>{{Cite web |url=http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp92-c3.pdf |title=Toxic Substances — Selenium. Centers for Disease Control and Prevention |access-date=2013-03-12 |archive-date=2020-10-22 |archive-url=https://web.archive.org/web/20201022070708/https://www.atsdr.cdc.gov/ToxProfiles/tp92-c3.pdf |url-status=live }}</ref>. | |||
Селен является синергистом [[Витамин E|витамина E]] и [[иод]]а. При [[дефицит селена|дефиците селена]] иод плохо усваивается организмом<ref>The interactions between selenium and iodine deficiencies in man and animals. Arthur JR, Beckett GJ, Mitchell JH. — Nutrition Research Reviews. 1999 Jun; 12(1):55-73</ref>. | |||
Ранее неоднократно выдвигались предположения о том, что добавки селена способны снизить частоту заболеваемости онкологическими заболеваниями, что, однако, не подтвердилось проведёнными исследованиями<ref>{{Статья|ссылка=https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC6491296/|автор=Marco Vinceti, Tommaso Filippini, Cinzia Del Giovane, Gabriele Dennert, Marcel Zwahlen|заглавие=Selenium for preventing cancer|год=2018-01-29|издание=The Cochrane Database of Systematic Reviews|том=2018|выпуск=1|issn=1469-493X|doi=10.1002/14651858.CD005195.pub4|archive-date=2021-03-08|archive-url=https://web.archive.org/web/20210308110733/https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC6491296/}}</ref>. | |||
== Применение == | |||
* Одним из важнейших направлений его технологии, добычи и потребления являются [[полупроводник]]овые свойства как самого селена, так и его многочисленных соединений (селенидов), их [[сплав]]ов с другими элементами, в которых селен играет ключевую роль. В современной технологии полупроводников применяются [[селенид]]ы многих элементов, например, селениды олова, свинца, висмута, сурьмы, [[лантаноид]]ов. Особенно важны свойства фотоэлектрические и термоэлектрические как самого селена, так и селенидов. | |||
* Радиоактивный изотоп [[селен-75]] используется в качестве источника [[гамма-излучение|гамма-излучения]] для дефектоскопии. | |||
* [[Селенид калия]] совместно с [[пятиокись ванадия|пятиокисью ванадия]] применяется при термохимическом получении водорода и кислорода из воды ([[селеновый цикл]]). | |||
* Полупроводниковые свойства селена в чистом виде широко использовались в середине XX века для изготовления [[выпрямитель|выпрямителей]] (они же — [[Селеновый выпрямитель|селеновые столбы]]), особенно в военной технике по следующим причинам: в отличие от германия и кремния, селен малочувствителен к [[Ионизирующее излучение|ионизирующему излучению]], и, кроме того, селеновый выпрямитель самовосстанавливается при пробое: селен в месте пробоя испаряется и не приводит к короткому замыканию выпрямителя, допустимый прямой ток выпрямителя несколько снижается, но прибор сохраняет функциональность. К недостаткам селеновых выпрямителей относятся их значительные габариты при одинаковых допустимых электрических параметрах с кремниевыми диодами. | |||
* Соединения селена применяются для окрашивания стекла в красный и розовый цвет. Обычно для этого используют металлический селен и [[селенит натрия]] Na<sub>2</sub>SeO<sub>3</sub>. Красные стекла, окрашенные селеном, называют «селеновым рубином»<ref>{{Книга|автор=Валентина Сыцко, Лариса Целикова, Мария Михалко, Валентина Колесникова|заглавие=Производственные технологии. Практикум|ссылка=https://books.google.com.ua/books?id=pYPmDAAAQBAJ&pg=PA164&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D0%B9+%D1%80%D1%83%D0%B1%D0%B8%D0%BD&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwj9_IG07JfYAhVIOpoKHYg8BGMQ6AEIMzAD|издательство=Litres|год=2017-09-05|страниц=257|isbn=9785040209422|archive-date=2017-12-22|archive-url=https://web.archive.org/web/20171222052514/https://books.google.com.ua/books?id=pYPmDAAAQBAJ&pg=PA164&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D0%B9+%D1%80%D1%83%D0%B1%D0%B8%D0%BD&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwj9_IG07JfYAhVIOpoKHYg8BGMQ6AEIMzAD#v=onepage&q&f=false}}</ref><ref>{{Книга|автор=Давид Михайлович Чижиков, Виктор Петрович Счастливый|заглавие=Селен и селениды|ссылка=https://books.google.com.ua/books?id=5vzQAAAAMAAJ&q=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D0%B9+%D1%80%D1%83%D0%B1%D0%B8%D0%BD&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D0%B9+%D1%80%D1%83%D0%B1%D0%B8%D0%BD&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwj9_IG07JfYAhVIOpoKHYg8BGMQ6AEIPjAF|издательство=Наука|год=1964|страниц=330|archive-date=2017-12-22|archive-url=https://web.archive.org/web/20171222052732/https://books.google.com.ua/books?id=5vzQAAAAMAAJ&q=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D0%B9+%D1%80%D1%83%D0%B1%D0%B8%D0%BD&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D0%B9+%D1%80%D1%83%D0%B1%D0%B8%D0%BD&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwj9_IG07JfYAhVIOpoKHYg8BGMQ6AEIPjAF}}</ref>. Селен применялся при производстве стекла [[рубин]]овых [[Кремлёвские звёзды|звёзд]] [[Московский Кремль|Московского Кремля]]<ref>{{Книга|автор=Иван Балабанов, Виктор Балабанов|заглавие=Нанотехнологии. Правда и вымысел|ссылка=https://books.google.com.ua/books?id=vcbRAAAAQBAJ&pg=PT196&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D0%B9+%D1%80%D1%83%D0%B1%D0%B8%D0%BD+%D0%BA%D1%80%D0%B5%D0%BC%D0%BB%D0%B5%D0%B2%D1%81%D0%BA%D0%B8%D0%B5+%D0%B7%D0%B2%D0%B5%D0%B7%D0%B4%D1%8B&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwjC6_f47ZfYAhWmYJoKHRSND50Q6AEIKzAB|издательство=Litres|год=2017-09-05|страниц=458|isbn=9785457052109|archive-date=2017-12-22|archive-url=https://web.archive.org/web/20171222052800/https://books.google.com.ua/books?id=vcbRAAAAQBAJ&pg=PT196&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D0%B9+%D1%80%D1%83%D0%B1%D0%B8%D0%BD+%D0%BA%D1%80%D0%B5%D0%BC%D0%BB%D0%B5%D0%B2%D1%81%D0%BA%D0%B8%D0%B5+%D0%B7%D0%B2%D0%B5%D0%B7%D0%B4%D1%8B&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwjC6_f47ZfYAhWmYJoKHRSND50Q6AEIKzAB#v=onepage&q&f=false}}</ref><ref>{{Книга|автор=Михаил Орлов|заглавие=Настольная книга для изобретательного мышления. Азбука современной ТРИЗ. Базовый практический курс Академии Модерн ТРИЗ|ссылка=https://books.google.com.ua/books?id=aJTDDgAAQBAJ&pg=PA36&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D0%B9+%D1%80%D1%83%D0%B1%D0%B8%D0%BD+%D0%BA%D1%80%D0%B5%D0%BC%D0%BB%D0%B5%D0%B2%D1%81%D0%BA%D0%B8%D0%B5+%D0%B7%D0%B2%D0%B5%D0%B7%D0%B4%D1%8B&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwjC6_f47ZfYAhWmYJoKHRSND50Q6AEIJjAA|издательство=Litres|год=2017-09-05|страниц=498|isbn=9785040540051|archive-date=2017-12-22|archive-url=https://web.archive.org/web/20171222052519/https://books.google.com.ua/books?id=aJTDDgAAQBAJ&pg=PA36&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D0%B9+%D1%80%D1%83%D0%B1%D0%B8%D0%BD+%D0%BA%D1%80%D0%B5%D0%BC%D0%BB%D0%B5%D0%B2%D1%81%D0%BA%D0%B8%D0%B5+%D0%B7%D0%B2%D0%B5%D0%B7%D0%B4%D1%8B&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwjC6_f47ZfYAhWmYJoKHRSND50Q6AEIJjAA#v=onepage&q=селеновый%20рубин%20кремлевские%20звезды&f=false}}</ref>. | |||
=== Применение селена в медицине === | |||
Селен применяется как противораковое средство, а также для профилактики широкого спектра заболеваний<ref>{{Книга|заглавие=Современные лекарственные средства|ссылка=https://books.google.com.ua/books?id=Ik5mgi27K5MC&pg=PA448&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD+%D0%BF%D1%80%D0%B8%D0%BC%D0%B5%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwiRlayg6JfYAhUoJpoKHYOKALIQ6AEIUjAI|издательство=ОЛМА Медиа Групп|страниц=904|isbn=9785373003216|archive-date=2017-12-22|archive-url=https://web.archive.org/web/20171222052724/https://books.google.com.ua/books?id=Ik5mgi27K5MC&pg=PA448&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD+%D0%BF%D1%80%D0%B8%D0%BC%D0%B5%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwiRlayg6JfYAhUoJpoKHYOKALIQ6AEIUjAI#v=onepage&q=селен%20применение&f=false}}</ref>. Из-за его влияния на репарацию ДНК, [[апоптоз]], [[Эндокринные железы|эндокринную]] и [[Иммунная система|иммунную системы]], а также другие механизмы, включая его антиоксидантные свойства, селен может играть роль в профилактике рака<ref>{{Cite web|url=https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/22381456?dopt=Abstract|title=Selenium and human health.|author=|website=PubMed|date=|publisher=|access-date=2017-04-02|archive-date=2017-04-03|archive-url=https://web.archive.org/web/20170403083017/https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/22381456?dopt=Abstract|url-status=live}}</ref><ref>{{Книга|заглавие=Новейшая энциклопедия здорового питания|ссылка=https://books.google.com.ua/books?id=CISd3wUdmvUC&pg=PA93&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD+%D0%BF%D1%80%D0%B8%D0%BC%D0%B5%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwjQ05b96ZfYAhWKK5oKHdCfANs4ChDoAQgrMAE|издательство=ОЛМА Медиа Групп|страниц=384|isbn=9785765435588|archive-date=2017-12-22|archive-url=https://web.archive.org/web/20171222052807/https://books.google.com.ua/books?id=CISd3wUdmvUC&pg=PA93&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD+%D0%BF%D1%80%D0%B8%D0%BC%D0%B5%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwjQ05b96ZfYAhWKK5oKHdCfANs4ChDoAQgrMAE#v=onepage&q&f=false}}</ref><ref>{{Книга|автор=Юрий Захаров|заглавие=Как вылечить рак. Руководство для пациентов|ссылка=https://books.google.com.ua/books?id=pr09DwAAQBAJ&pg=PT171&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD+%D0%BF%D1%80%D0%B8%D0%BC%D0%B5%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwjQ05b96ZfYAhWKK5oKHdCfANs4ChDoAQhNMAc|издательство=Litres|год=2017-11-09|страниц=798|isbn=9785040901968|archive-date=2017-12-22|archive-url=https://web.archive.org/web/20171222054128/https://books.google.com.ua/books?id=pr09DwAAQBAJ&pg=PT171&dq=%D1%81%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%BD+%D0%BF%D1%80%D0%B8%D0%BC%D0%B5%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5&hl=ru&sa=X&ved=0ahUKEwjQ05b96ZfYAhWKK5oKHdCfANs4ChDoAQhNMAc#v=onepage&q&f=false}}</ref>. <ref>CIS 81-1954. «Toxicology of selenium: A review» / C.G. Wilber // Clinical Toxicology. — New York, 1980 — 17/2 — р. 171—230.</ref><ref>IARC monographs on the evaluation of carcinogenic risk of chemical to man. Some aziridines, N-, S- and o- mustards and selenium // Lion, International Agency for Research on Cancer, * Selenium and selenium compounds, 1957 — Vol 9. — 268 p</ref><ref>CIF 80-729. * Selenium.Vocal-Borek, H.USIP report 79-16 (University of Stockholm, Institute of Rhysics, Vanadisvagen 9,Stockholm). — Nov., 1979—220 p.</ref><ref>CIS 77-155. Selenium. // DC, National Academy of Sciens. — Washington, 1976—203 p.</ref><ref>CIS 80-10541. «Selenium and its mineral compound» / C. Morel [е.а.] // Fiche Toxicologique № 150. Institute national de recherche et de securite. Cahiers de notes documentaries — Securite et hygiene du traval. — Paris, 1980 — No 1244-98-80. — р. 181—185.</ref> | |||
Приём селена в комбинации с [[Кофермент Q|коэнзимом Q10]] связывают с 55%-м снижением риска смерти больных [[Хроническая сердечная недостаточность|хронической сердечной недостаточностью]]<ref>{{Статья|ссылка=https://lib.ossn.ru/jour/article/view/243/244|автор={{nobr|Мареев В. Ю.}}, {{nobr|Фомин И. В.}}, {{nobr|Агеев Ф. Т.}}, {{nobr|Беграмбекова Ю. Л.}}, {{nobr|Васюк Ю. А.}}, {{nobr|Гарганеева А. А.}}, {{nobr|Гендлин Г. Е.}}, {{nobr|Глезер М. Г.}}, {{nobr|Готье С. В.}}, {{nobr|Довженко Т. В.}}, {{nobr|Кобалава Ж. Д.}}, {{nobr|Козиолова Н. А.}}, {{nobr|Коротеев А. В.}}, {{nobr|Мареев Ю. В.}}, {{nobr|Овчинников А. Г.}}, {{nobr|Перепеч Н. Б.}}, {{nobr|Тарловская Е. И.}}, {{nobr|Чесникова А. И.}}, {{nobr|Шевченко А. О.}}, {{nobr|Арутюнов Г. П.}}, {{nobr|Беленков Ю. Н.}}, {{nobr|Галявич А.С.}}, {{nobr|Гиляревский С. Р.}}, {{nobr|Драпкина О. М.}}, {{nobr|Дупляков Д. В.}}, {{nobr|Лопатин Ю. М.}}, {{nobr|Ситникова М. Ю.}}, {{nobr|Скибицкий В. В.}}, {{nobr|Шляхто Е. В.}}.|заглавие=Клинические рекомендации ОССН – РКО – РНМОТ. Сердечная недостаточность: хроническая (ХСН) и острая декомпенсированная (ОДСН). Диагностика, профилактика и лечение|год=2018|язык=ru|издание=Кардиология|тип=|месяц=|число=|том=58|номер=S6|страницы=|issn=|doi=10.18087/cardio.2475|archive-date=2020-02-17|archive-url=https://web.archive.org/web/20200217002048/https://lib.ossn.ru/jour/article/view/243/244}}</ref><ref>{{Статья|ссылка=https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S0167-5273(12)00593-1|автор={{nobr|Alehagen U.}}, {{nobr|Johansson P.}}, {{nobr|Björnstedt M.}}, {{nobr|Rosén A.}}, {{nobr|Dahlström U.}}|заглавие=Cardiovascular mortality and N-terminal-proBNP reduced after combined selenium and coenzyme Q10 supplementation: a 5-year prospective randomized double-blind placebo-controlled trial among elderly Swedish citizens|год=2013|язык=en|издание=Int J Cardiol|тип=|месяц=|число=|том=167|номер=5|страницы=|issn=|doi=10.1016/j.ijcard.2012.04.156|archive-date=2020-02-17|archive-url=https://web.archive.org/web/20200217002043/https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S0167-5273(12)00593-1}}</ref>. | |||
Малые концентрации селена подавляют [[гистамин]] и за счёт этого оказывают антидистрофический эффект и противоаллергическое действие. Также селен стимулирует пролиферацию тканей, улучшает функцию половых желёз, сердца, щитовидной железы, иммунной системы. | |||
В комплексе с йодом селен используется для лечения [[йододефицит|йододефицитных заболеваний]] и патологий щитовидной железы<ref>Прилуцкий, А. С. Селенит натрия в терапии аутоиммунных заболеваний щитовидной железы / А. С. Прилуцкий. — «Здоровье Украины» № 11, 2012. С.37.</ref>. Тем не менее, согласно [[Кокран (организация)|кокрановскому]] обзору 2014 года, доказательства, подтверждающие или опровергающие эффективность приёма селена людьми с [[Аутоиммунный тиреоидит|аутоиммунным тиреоидитом]], неполны и ненадёжны<ref>{{cite pmid|24847462}}</ref>. | |||
Соли селена способствуют восстановлению пониженного артериального давления при [[шок]]е и [[Коллапс (медицина)|коллапсе]].<ref name=ReferenceA />. | |||
Есть данные, что приём добавок с селеном повышает риск развития [[Сахарный диабет 2-го типа|сахарного диабета 2-го типа]]<ref>{{cite pmid|17620655}}</ref>. | |||
Известен препарат селена [[Эбселен]]<ref>{{Cite web |url=https://www.science.org/content/blog-post/weirdness-ebselen |title=Источник |access-date=2022-04-25 |archive-date=2022-04-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20220425210213/https://www.science.org/content/blog-post/weirdness-ebselen |url-status=live }}</ref><ref>{{Cite web |url=https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/24012716/ |title=The early research and development of ebselen<!-- Заголовок добавлен ботом --> |access-date=2022-04-25 |archive-date=2022-04-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20220425210213/https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/24012716/ |url-status=live }}</ref> с противовоспалительной, антиоксидантной и цитопротекторной активностью, который также проявляет активность против [[COVID-19]]<ref>{{Cite web |url=https://biorxiv.org/content/10.1101/2020.05.20.107052v2 |title=Discovery of potent inhibitors of PLproCoV2 by screening a library of selenium-containing compounds {{!}} bioRxiv<!-- Заголовок добавлен ботом --> |access-date=2022-04-25 |archive-date=2022-06-27 |archive-url=https://web.archive.org/web/20220627121258/https://www.biorxiv.org/content/10.1101/2020.05.20.107052v2 |url-status=live }}</ref><ref>{{Cite web |url=https://www.nature.com/articles/s41586-020-2223-y |title=Structure of Mpro from SARS-CoV-2 and discovery of its inhibitors {{!}} Nature<!-- Заголовок добавлен ботом --> |access-date=2022-04-25 |archive-date=2020-05-14 |archive-url=https://web.archive.org/web/20200514024349/https://www.nature.com/articles/s41586-020-2223-y |url-status=live }}</ref><ref>{{Cite web |url=https://www.nature.com/articles/s41598-021-83229-6 |title=Identification of ebselen and its analogues as potent covalent inhibitors of papain-like protease from SARS-CoV-2 {{!}} Scientific Reports<!-- Заголовок добавлен ботом --> |access-date=2022-04-25 |archive-date=2022-04-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20220425210234/https://www.nature.com/articles/s41598-021-83229-6 |url-status=live }}</ref><ref>{{Cite web |url=https://lenta.ru/news/2020/08/17/drugcovid/ |title=Открыто новое лекарство от коронавируса: Наука: Наука и техника: Lenta.ru<!-- Заголовок добавлен ботом --> |access-date=2022-04-25 |archive-date=2022-04-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20220425210213/https://lenta.ru/news/2020/08/17/drugcovid/ |url-status=live }}</ref><ref name="автоссылка1">{{Cite web |url=https://www.biorxiv.org/content/10.1101/2020.05.17.100768v1 |title=Ebselen as a highly active inhibitor of PLProCoV2 {{!}} bioRxiv<!-- Заголовок добавлен ботом --> |access-date=2022-04-25 |archive-date=2022-04-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20220425210213/https://www.biorxiv.org/content/10.1101/2020.05.17.100768v1 |url-status=live }}</ref><ref name="автоссылка1" />. | |||
[[Дисульфид селена]] (сульсен) применяется в дерматологии, в составе шампуней для лечения заболеваний волосистой части головы (перхоти, себореи). | |||
=== | == Токсичность == | ||
=== | === Общий характер воздействия селена и его соединений === | ||
Селен и его соединения '''[[яд]]овиты''', по характеру действия несколько напоминает [[мышьяк]]; обладает политропным действием с преимущественным поражением [[печень|печени]], [[почки|почек]] и [[Центральная нервная система|ЦНС]]. Свободный селен менее ядовит. Из неорганических соединений селена наиболее токсичными являются [[селеноводород]], [[диоксид селена]] (ЛД<sub>50</sub> = 1,5 мг/кг, крысы, интратрахеально) и селениты [[селенит натрия|натрия]] (ЛД<sub>50</sub> = 2,25 мг/кг, [[кролик]], перорально) и [[селенит лития|лития]] (ЛД<sub>50</sub> = 8,7 мг/кг, [[крыса|крысы]], перорально). Особенно токсичен селеноводород, однако, ввиду его отвратительного запаха, ощущаемого даже в ничтожных концентрациях (0,005 мг/л), удаётся избежать отравлений. Органические соединения селена, такие как алкил- или арил-производные (например, [[диметилселен]], [[метилэтилселен]] или [[дифенилселен]]), являются сильнейшими нервными ядами, с очень отвратительными запахами; так, порог восприятия для диэтилселена составляет 0,0064 мкг/л. | |||
=== | === Действие на кожу === | ||
Соли селена при непосредственном соприкосновении с кожей вызывают ожоги и дерматиты. [[Диоксид селена]] при контакте с кожей способен вызывать резкую боль и онемение. При попадании на слизистые оболочки соединения селена могут вызывать раздражение и покраснение, при попадании в глаза резкую боль, слезотечение и [[конъюнктивит]]. | |||
==== | == Изотопы == | ||
{| class="wikitable" style="float:right; text-align: center; margin-left:1em; clear:right" | |||
! Изотоп | |||
! [[Изотопная распространённость|Распространённость]]<br>в природной смеси, ат. % | |||
! Период полураспада | |||
|- | |||
| <sup>73</sup>Se | |||
| — | |||
| 7,1 час. | |||
|- | |||
| <sup>74</sup>Se | |||
| 0,87 | |||
| '''стабилен''' | |||
|- | |||
|<sup>75</sup>Se | |||
| — | |||
| 120,4 сут. | |||
|- | |||
|<sup>76</sup>Se | |||
| 9,02 | |||
| '''стабилен''' | |||
|- | |||
|<sup>77</sup>Se | |||
| 7,58 | |||
| '''стабилен''' | |||
|- | |||
|<sup>77m</sup>Se | |||
| — | |||
| 17,5 сек. | |||
|- | |||
|<sup>78</sup>Se | |||
| 23,52 | |||
| '''стабилен''' | |||
|- | |||
|<sup>79</sup>Se | |||
| — | |||
| 6,5{{e|4}} лет | |||
|- | |||
|<sup>79m</sup>Se | |||
| — | |||
| 3,91 мин. | |||
|- | |||
|<sup>80</sup>Se | |||
| 49,82 | |||
| '''стабилен''' | |||
|- | |||
|<sup>81</sup>Se | |||
| — | |||
| 18,6 мин. | |||
|- | |||
|<sup>81m</sup>Se | |||
| — | |||
| 62 мин. | |||
|- | |||
|<sup>82</sup>Se | |||
| 9,19 | |||
| '''9,7{{e|19}} лет''' | |||
|- | |||
|<sup>83m</sup>Se | |||
| — | |||
| 69 сек. | |||
|- | |||
|<sup>83</sup>Se | |||
| — | |||
| 25 мин. | |||
|} | |||
{{main|Изотопы селена}} | |||
Природный селен состоит из смеси 6 изотопов (в скобках указана концентрация в атомных процентах): {{sup|74}}Se (0,87 %), {{sup|76}}Se (9,02 %), {{sup|77}}Se (7,58 %), {{sup|78}}Se (23,52 %), {{sup|80}}Se (49,82 %), {{sup|82}}Se (9,19 %). | |||
Из них пять изотопов, по экспериментальным данным по состоянию на 2024 год, стабильны, а один из них (<sup>82</sup>Se) испытывает [[двойной бета-распад]] с [[период полураспада|периодом полураспада]] 9,7{{e|19}} лет, превращаясь в [[изотопы криптона|<sup>82</sup>Kr]]. | |||
Искусственно получены ещё 24 радиоактивных изотопа (а также 9 [[Изомерия атомных ядер|метастабильных возбуждённых состояний]]) с [[массовое число|массовыми числами]] от 65 до 94. | |||
=== | Из искусственных изотопов практическое применение нашёл <sup>75</sup>Se как источник [[Гамма-излучение|гамма-излучения]] для [[Неразрушающий контроль|неразрушающего контроля]] сварных металлических швов и обнаружения дефектов конструкций<ref name="isotop">{{Cite web |url=http://www.isotop.ru/production/industrial/521/922/ |title=Источники ионизирующего излучения (ИИИ) |access-date=2017-12-21 |archive-date=2017-12-22 |archive-url=https://web.archive.org/web/20171222105048/http://www.isotop.ru/production/industrial/521/922/ |url-status=live }}</ref>. | ||
| | |||
| | |||
| | |||
}} | |||
Распространённость в природе и периоды полураспада радиоактивных изотопов селена и некоторых его [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]] приведены в таблице. | |||
{{-}} | |||
== | == Примечания == | ||
{{ | {{примечания|2|refs=<ref name="iupac atomic weights">{{AtWt2013}}</ref>}} | ||
| | |||
| | |||
}} | |||
== | == Ссылки == | ||
* | {{навигация}} | ||
* [http://www.webelements.com/webelements/elements/text/Se/key.html Селен на Webelements] | |||
* [http://n-t.ru/ri/ps/pb034.htm Селен в Популярной библиотеке химических элементов] | |||
* [http://elements.vanderkrogt.net/element.php?sym=Se Селен на сайте Петера ван дер Крогта]{{ref|en}} | |||
{{внешние ссылки}} | |||
{{Периодическая система элементов}} | {{Периодическая система элементов}} | ||
[[Категория:Химические элементы]] | |||
[[Категория:Неметаллы]] | |||
[[Категория:Радиоактивные элементы]] | |||
[[Категория:Полупроводниковые материалы]] | |||
[[Категория:Халькогены]] | |||
[[Категория:Селен|Селен]] | |||
Текущая версия от 00:08, 14 февраля 2026
Шаблон:ПеренаправлениеШаблон:Значения Шаблон:Карточка химического элемента Шаблон:Элемент периодической системы
Селе́н (химический символ — Se, от лат. Selenium) — химический элемент 16-й группы (по короткопериодной форме — главной подгруппы шестой группы, VIA), четвёртого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 34.
Простое вещество селен — это хрупкий, блестящий на изломе полуметалл серого цвета (данный цвет обусловлен устойчивой аллотропной модификацией, неустойчивые аллотропные модификации придают селену различные оттенки красного цвета). Шаблон:-
История
Элемент открыт Йёнсом Якобом Берцелиусом в 1817 году. О том, как произошло это открытие, сохранился Шаблон:Начало скрытого блока Я исследовал в содружестве с Готлибом Ганом метод, который применяют для производства серной кислоты в Грипсхольме. Мы обнаружили в серной кислоте осадок, частью красный, частью светло-коричневый. Этот осадок, опробованный с помощью паяльной трубки, издавал слабый редечный запах и образовывал свинцовый королёк. Согласно Клапроту, такой запах служит указанием на присутствие теллура. Ган заметил при этом, что на руднике в Фалуне, где собирается сера, необходимая для производства кислоты, также ощущается подобный запах, указывающий на присутствие теллура. Любопытство, вызванное надеждой обнаружить в этом коричневом осадке новый редкий металл, заставило меня исследовать осадок. Приняв намерение отделить теллур, я не смог, однако, открыть в осадке никакого теллура. Тогда я собрал всё, что образовалось при получении серной кислоты путём сжигания фалюнской серы за несколько месяцев, и подверг полученный в большом количестве осадок обстоятельному исследованию. Я нашёл, что масса (то есть осадок) содержит до сих пор неизвестный металл, очень похожий по своим свойствам на теллур. В соответствии с этой аналогией я назвал новое тело селеном (Selenium) от греческого σελήνη (луна), так как теллур назван по имени Tellus — нашей планеты<ref>Цитирование по статье http://www.chemistry.narod.ru/tablici/Elementi/se/Se.htm Шаблон:Wayback</ref>. Шаблон:Конец скрытого блока
В 1873 году Уиллоуби Смит обнаружил, что электрическое сопротивление серого селена зависит от освещённости. Это свойство стало основой для создания чувствительных к свету ячеек. Первые коммерческие фоточувствительные ячейки были представлены на рынке в середине 1870-х годов Вернером фон Сименсом.
Селеновая ячейка использовалась в фотофоне, созданном Александром Беллом в 1879 году.
Сила электрического тока через селеновую ячейку пропорциональна световому потоку, падающему на её поверхность, — это свойство используется в различных измерителях освещённости (экспонометрах).
Полупроводниковые свойства селена нашли применение в других областях электроники<ref>Шаблон:Публикация</ref><ref>Шаблон:Книга</ref><ref>Шаблон:Книга</ref>. В 1930-е годы началось использование селеновых выпрямителей пришедших на смену медно-закисным выпрямителям благодаря большей эффективности<ref>Шаблон:Книга</ref><ref>Шаблон:Статья</ref><ref>Шаблон:Статья</ref>. Селеновые выпрямители использовались до 1970-х годов, вытесненные боле совершенными кремниевыми выпрямителями.
В более позднее время была обнаружена токсичность селена. Были зарегистрированы случаи отравления людей, работавших на селеновых производствах, а также животных, поедавших богатые селеном растения. В 1954 году были обнаружены первые признаки биологического значения селена для микроорганизмов<ref>Шаблон:Статья</ref><ref>Шаблон:Статья</ref>. В 1957 году была установлена важная роль селена в биологии млекопитающих<ref>Шаблон:Статья</ref><ref>Шаблон:Статья</ref>. В 1970-е годы было показано наличие селена в двух независимых группах ферментов, а затем обнаружена селеносодержащая аминокислота селеноцистеин в некоторых белках. В 1980-е годы было установлено, что селеноцистеин кодируется в ДНК кодоном UGA. Механизм кодирования был установлен сначала для бактерий, а затем и для млекопитающих (SECIS-элемент)<ref>Шаблон:Статья</ref>.
Происхождение названия
Название происходит от греч. σελήνη — Луна. Элемент назван так в связи с тем, что в природе он является спутником химически сходного с ним теллура (названного в честь Земли).
Нахождение в природе
Содержание селена в земной коре — около 500 мг/т. Основные черты геохимии селена в земной коре определяются близостью его ионного радиуса к ионному радиусу серы и поэтому он является спутником химически сходного с ним теллура. Известно 37 минералов селена, основные из них — ашавалит FeSe, клаусталит PbSe, тиманнит HgSe, гуанахуатит Bi2(Se,S)3, хастит CoSe2, платинит PbBi2(S,Se)3, ассоциирующие с различными сульфидами, а иногда также с касситеритом. Изредка встречается самородный селен. Главное промышленное значение для получения селена имеют сульфидные месторождения. Содержание селена в сульфидах колеблется от 7 до Шаблон:Nobr.
Концентрация селена в морской воде Шаблон:Nobr<ref>Riley J.P., Skirrow G. Chemical Oceanography. Vol. I, 1965.</ref>. На территории Кавказских минеральных вод есть источник с содержанием селена Шаблон:Nobr<ref>Шаблон:Cite web</ref>.
Физические свойства
Плотность жидкого серого селена при температуре плавления 4,06 г/см3.
Твёрдый селен при нормальных условиях имеет несколько аллотропных модификаций с существенно различными термодинамическими, механическими и электрическими свойствами<ref name=ХЭ/>:
- Серый кристаллический селен (Шаблон:Math-Se, «металлический селен») — наиболее устойчивая модификация, структура состоит из параллельных цепей в виде винтовых линий. Образуется при конденсации пара, медленным охлаждением расплава, длительным нагреванием других форм селена. Образует кристаллы Шаблон:Крист. Температура плавления 221 °C. Температура кипения 685 °C.
Твёрдость по Моосу 2,0. Твёрдость по Бриннелю ≈750 МПа. Модуль нормальной упругости 10,2 ГПа. Хрупок, выше 60 °C становится пластичным. Теплопроводность 0,5 Вт/(м·К). Температурный коэффициент линейного расширения 25,5·10−6 К−1 (при 0 °C). Является полупроводником с дырочной проводимостью, ширина запрещённой зоны 1,8 эВ, удельное электрическое сопротивление 80 Ом·м, температурный коэффициент сопротивления 0,6·10−3 К−1 (в интервале температур 25…125 °C). Диамагнетик, магнитная восприимчивость −0,469·10−9.
- Красный кристаллический селен — три моноклинные модификации, содержащие кольцевые коронообразные молекулы Se8, получаются осаждением из растворов селена в сероуглероде:
- Оранжево-красный Шаблон:Math-Se. Кристаллы Шаблон:Крист. Температура плавления 170 °C.
- Тёмно-красный Шаблон:Math-Se. Кристаллы Шаблон:Крист. Температура плавления 180 °C.
- Красный Шаблон:Math-Se. Кристаллы Шаблон:Крист.
- Красный аморфный селен. Мелкий порошок от ярко-красного до красновато-чёрного цвета, молекулы с цепочечной структурой. Плотность 4,26 г/см3. Получается восстановлением селенистой кислоты на холоду и другими путями.
- Чёрный стекловидный селен. Получается при быстром охлаждении расплава. Хрупок. Имеет стеклянный блеск. Цвет от голубовато-чёрного до красно-коричневого. Содержит в основном плоские цепочечные зигзагообразные молекулы. Плотность 4,28 г/см3. Изолятор, удельное электрическое сопротивление ≈1010 Ом·м.
При сильном нагревании серого селена<ref>Видеозапись нагревания селена Шаблон:Wayback.</ref> он плавится, а потом и испаряется с образованием паров смешанных модификаций селена, при быстром охлаждении которых конденсируется красный аморфный селен.
При высоких давлениях (от 27 МПа) селен переходит в кубическую модификацию с ребром ячейки 0,2982 нм.
При 10—12 МПа из аморфного и моноклинного селена получена также метастабильная гексагональная модификация с металлическими свойствами<ref name=ХЭ/>.
Химические свойства
Селен — аналог серы и проявляет степени окисления −2 (H2Se), +4 (SeO2) и +6 (SeO3, H2SeO4). Однако, в отличие от серы, соединения селена в степени окисления +6 — сильнейшие окислители, а соединения селена(−II) — гораздо более сильные восстановители, чем соответствующие соединения серы.
В виде простого вещества селен гораздо менее активен химически, чем сера. Так, в отличие от серы, селен самостоятельно не горит на воздухе<ref>Видеозаписи попыток поджечь селен Шаблон:Wayback.</ref>.
Поджечь селен удаётся только при дополнительном нагревании, при этом он медленно горит синим пламенем, образуя диоксид SeO2.
- <chem>Se + O2 ->[250^oC] SeO2</chem>
Окисляется азотной кислотой до оксида селена(IV):
- <chem>Se + 4HNO3 ->[t] SeO2 + 4NO2 + 2H2O</chem>
Со щелочными металлами селен реагирует (весьма бурно), только будучи расплавленным<ref>Видеозапись реакции селена с натрием Шаблон:Wayback.</ref>, при этом образуются селениды:
- <chem>Se + 2K ->[t] K2Se</chem>
При комнатной температуре реагирует с галогенами кроме иода:
- <chem>Se + 3F2 -> SeF6</chem>
- <chem>Se + 2Cl2 -> SeCl4</chem>
- <chem>2Se + Cl2 -> Se2Cl2</chem>
- <chem>Se + 2Br2 -> SeBr4</chem>
- <chem>2Se + Br2 -> Se2Br2</chem>
Реакция с иодом считается неоднозначной, и по некоторым данным, приводит к образованию иодидов селена в, например, дисульфиде углерода.<ref>Шаблон:Статья</ref>
Реагирует с щелочами:
- <chem>3Se + 6KOH -> K2SeO3 + 2K2Se + 3H2O</chem>
Однако, как и с серой, реакция идёт дальше с образованием полиселенидов:
- <chem>Se^2- + xSe -> Se_{1+x}^2-</chem>
Селен образует полимерные катионы при реакции с дисерной кислотой (олеумом) при комнатной температуре, со 100% серной кислотой при нагревании, ввиду чего раствор принимает зелёный цвет:<ref name=":0">Шаблон:Статья</ref>
- <chem>8Se + 6H2S2O7 -> Se8^2+ + 2HS3O10^- + 5H2SO4 + SO2</chem>
- <chem>8Se + 5H2SO4 ->[t] Se8^2+ + 2H3O^+ + 4HSO4^- + SO2 </chem>
При длительном стоянии, раствор селена в дисерной кислоте переходит в жёлтый цвет, вызванный полимерным катионом тетраселена Se42+:<ref name=":0" />
- <chem>4Se + 6H2S2O7 -> Se4^2+ + 2HS3O10^- + 5H2SO4 + SO2</chem>
Такая же реакция может быть вызвана при добавлении диоксида селена в раствор селена в серной кислоте:<ref name=":0" />
- <chem>7Se8^2+ + 4SeO2 + 24H2SO4 -> 15Se4^2+ + 8H3O^+ + 24HSO4^-</chem>
Эти реакции могут быть использованы для аналитического определения элементарного селена
Получение
Значительные количества селена получают из шлама медно-электролитных производств, в котором селен присутствует в виде селенида серебра<ref>Шаблон:Книга</ref>. Применяют несколько способов получения: окислительный обжиг с возгонкой SeO2; нагревание шлама с концентрированной серной кислотой, окисление соединений селена до SeO2 с его последующей возгонкой; окислительное спекание с содой, конверсия полученной смеси соединений селена до соединений Se(IV) и их восстановление до элементного селена действием SO2.
Получить высокочистый селен можно при сжигании низкосортного технического селена в токе кислорода при 500—550° С и сублимации полученной двуокиси селена при 320—350 °С. Двуокись селена растворяют в дистиллированной воде. А затем восстанавливая H2SeO3 сернистым газом:
- <math>\mathsf{ SeO_2 + H_2O \ \xrightarrow{}\ H_2SeO_3 }</math>
- <math>\mathsf{ H_2SeO_3 + 2SO_2 + H_2O \ \xrightarrow{}\ Se + 2H_2SO_4 }</math>
При окислительном методе шлам обрабатывается азотной кислотой, сплавляется с калийной селитрой и т. д. Образующиеся при этом оксиды селена (SeО2, иногда SeО3) переходят в раствор, и, после выпаривании азотной кислоты, выпавший сухой остаток растворяется в концентрированной соляной кислоте, после чего SeO2 восстанавливается, например, сернистым газом:
- <math>\mathsf{ 2H_2O + 2SeO_2 + 2SO_2 \ \xrightarrow{}\ 2H_2SO_4 + Se }</math>
При растворении в сульфите натрия с последующим выделением селена кислотой:
- <math>\mathsf{ Na_2SO_3 + Se \ \xrightarrow{}\ Na_2S + SeO_3 }</math>
Промытый от сернистой кислоты шлам с содержанием, например, 2 % селена обрабатывается кальцинированной содой, для перевода примеси сульфата свинца(II) в нерастворимый карбонат свинца:
- <math>\mathsf{ PbSO_4 + Na_2CO_3 \ \xrightarrow{}\ PbCO_3 + Na_2SO_4 }</math>
Биологическая роль
Входит в состав активных центров некоторых белков в форме аминокислоты селеноцистеина. Является необходимым для жизни микроэлементом, но большинство соединений достаточно токсичны (селеноводород, селеновая и селенистая кислота).
Роль селена в организме человека
В организме человека содержится 10—14 мг селена, бо́льшая его часть сконцентрирована в печени, почках, селезёнке, сердце, яичках и семенных канатиках у мужчин<ref>Janghorbani, М. The selenite-exchangeable metabolic pool in humans: a new concept for the assessment of selenium status / M. Janghorbani [е.а.] // Amer J. Clin. Nutr, 1990. — V.51. — Р. 670—677</ref>. Селен присутствует в ядрах клеток.
Суточная потребность человека в селене составляет 70—100 мкг<ref>Рекомендуемые уровни потребления пищевых и биологически активных веществ: МР. 2.3.1.1915-04 / ГУНИИ питания РАМН. — М., 2004. — 36 с.</ref><ref name="rpn 4 2 2 2 2 6">Методические рекомендации 2.3.1.2432-08. Нормы физиологических потребностей в энергии и пищевых веществах для различных групп населения Российской Федерации. doc Шаблон:Webarchive. 4.2.2.2.2.6. Селен</ref>.
Повышенное содержание селена в организме может приводить к депрессии, тошноте, рвоте, диарее, поражению ЦНС и др.
Селен, являясь химическим аналогом серы, входит в состав биосубстратов в степени окисления −2. Установлено, что он накапливается в ногтях и волосах, так как их основу составляют серосодержащие аминокислоты цистеин и метионин<ref>Шаблон:Cite web</ref>. Метионин необходим для синтеза кератина — основного белка волосяного стержня, а цистеин входит в состав α-кератинов — основного белка ногтей, кожи и волос (известно, что данные две аминокислоты метаболически тесно связаны между собой; селен замещает серу в этих аминокислотах, превращая их в селеноцистеин и селенометионин)<ref>Шаблон:Статья</ref>.
Селен в организме взаимодействует с витаминами, ферментами и биологическими мембранами, участвует в регулировании обмена веществ, в обмене жиров, белков и углеводов, а также в окислительно-восстановительных процессах. Селен является составным компонентом более 30 жизненно важных биологически активных соединений организма. Селен входит в активный центр ферментов системы антиоксидантно-антирадикальной защиты организма, метаболизма нуклеиновых кислот, липидов, гормонов (глутатионпероксидазы, йодотиронин-дейододиназы, тиоредоксинредуктазы, фосфоселенфосфатазы, фосфолипид-гидропероксид-глутатионпероксидазы, специфических протеинов Р и W и др.)<ref name=ReferenceA>Струев И. В., Симахов Р. В. Селен, его влияние на организм и использование в медицине // Сб. научн. трудов «Еестествознание и гуманизм»/ Под ред. проф., д. б. н. Н. Н. Ильинских. 3(2). — 2006. — С. 127—136.</ref>.
Селен входит в состав белков мышечной ткани, белков миокарда. Также селен способствует образованию трийодтиронина (биологически активная форма тиреоидных гормонов щитовидной железы)<ref name=ReferenceA /><ref>Шаблон:Cite web</ref>.
Селен является синергистом витамина E и иода. При дефиците селена иод плохо усваивается организмом<ref>The interactions between selenium and iodine deficiencies in man and animals. Arthur JR, Beckett GJ, Mitchell JH. — Nutrition Research Reviews. 1999 Jun; 12(1):55-73</ref>.
Ранее неоднократно выдвигались предположения о том, что добавки селена способны снизить частоту заболеваемости онкологическими заболеваниями, что, однако, не подтвердилось проведёнными исследованиями<ref>Шаблон:Статья</ref>.
Применение
- Одним из важнейших направлений его технологии, добычи и потребления являются полупроводниковые свойства как самого селена, так и его многочисленных соединений (селенидов), их сплавов с другими элементами, в которых селен играет ключевую роль. В современной технологии полупроводников применяются селениды многих элементов, например, селениды олова, свинца, висмута, сурьмы, лантаноидов. Особенно важны свойства фотоэлектрические и термоэлектрические как самого селена, так и селенидов.
- Радиоактивный изотоп селен-75 используется в качестве источника гамма-излучения для дефектоскопии.
- Селенид калия совместно с пятиокисью ванадия применяется при термохимическом получении водорода и кислорода из воды (селеновый цикл).
- Полупроводниковые свойства селена в чистом виде широко использовались в середине XX века для изготовления выпрямителей (они же — селеновые столбы), особенно в военной технике по следующим причинам: в отличие от германия и кремния, селен малочувствителен к ионизирующему излучению, и, кроме того, селеновый выпрямитель самовосстанавливается при пробое: селен в месте пробоя испаряется и не приводит к короткому замыканию выпрямителя, допустимый прямой ток выпрямителя несколько снижается, но прибор сохраняет функциональность. К недостаткам селеновых выпрямителей относятся их значительные габариты при одинаковых допустимых электрических параметрах с кремниевыми диодами.
- Соединения селена применяются для окрашивания стекла в красный и розовый цвет. Обычно для этого используют металлический селен и селенит натрия Na2SeO3. Красные стекла, окрашенные селеном, называют «селеновым рубином»<ref>Шаблон:Книга</ref><ref>Шаблон:Книга</ref>. Селен применялся при производстве стекла рубиновых звёзд Московского Кремля<ref>Шаблон:Книга</ref><ref>Шаблон:Книга</ref>.
Применение селена в медицине
Селен применяется как противораковое средство, а также для профилактики широкого спектра заболеваний<ref>Шаблон:Книга</ref>. Из-за его влияния на репарацию ДНК, апоптоз, эндокринную и иммунную системы, а также другие механизмы, включая его антиоксидантные свойства, селен может играть роль в профилактике рака<ref>Шаблон:Cite web</ref><ref>Шаблон:Книга</ref><ref>Шаблон:Книга</ref>. <ref>CIS 81-1954. «Toxicology of selenium: A review» / C.G. Wilber // Clinical Toxicology. — New York, 1980 — 17/2 — р. 171—230.</ref><ref>IARC monographs on the evaluation of carcinogenic risk of chemical to man. Some aziridines, N-, S- and o- mustards and selenium // Lion, International Agency for Research on Cancer, * Selenium and selenium compounds, 1957 — Vol 9. — 268 p</ref><ref>CIF 80-729. * Selenium.Vocal-Borek, H.USIP report 79-16 (University of Stockholm, Institute of Rhysics, Vanadisvagen 9,Stockholm). — Nov., 1979—220 p.</ref><ref>CIS 77-155. Selenium. // DC, National Academy of Sciens. — Washington, 1976—203 p.</ref><ref>CIS 80-10541. «Selenium and its mineral compound» / C. Morel [е.а.] // Fiche Toxicologique № 150. Institute national de recherche et de securite. Cahiers de notes documentaries — Securite et hygiene du traval. — Paris, 1980 — No 1244-98-80. — р. 181—185.</ref>
Приём селена в комбинации с коэнзимом Q10 связывают с 55%-м снижением риска смерти больных хронической сердечной недостаточностью<ref>Шаблон:Статья</ref><ref>Шаблон:Статья</ref>.
Малые концентрации селена подавляют гистамин и за счёт этого оказывают антидистрофический эффект и противоаллергическое действие. Также селен стимулирует пролиферацию тканей, улучшает функцию половых желёз, сердца, щитовидной железы, иммунной системы.
В комплексе с йодом селен используется для лечения йододефицитных заболеваний и патологий щитовидной железы<ref>Прилуцкий, А. С. Селенит натрия в терапии аутоиммунных заболеваний щитовидной железы / А. С. Прилуцкий. — «Здоровье Украины» № 11, 2012. С.37.</ref>. Тем не менее, согласно кокрановскому обзору 2014 года, доказательства, подтверждающие или опровергающие эффективность приёма селена людьми с аутоиммунным тиреоидитом, неполны и ненадёжны<ref>Шаблон:Cite pmid</ref>.
Соли селена способствуют восстановлению пониженного артериального давления при шоке и коллапсе.<ref name=ReferenceA />.
Есть данные, что приём добавок с селеном повышает риск развития сахарного диабета 2-го типа<ref>Шаблон:Cite pmid</ref>.
Известен препарат селена Эбселен<ref>Шаблон:Cite web</ref><ref>Шаблон:Cite web</ref> с противовоспалительной, антиоксидантной и цитопротекторной активностью, который также проявляет активность против COVID-19<ref>Шаблон:Cite web</ref><ref>Шаблон:Cite web</ref><ref>Шаблон:Cite web</ref><ref>Шаблон:Cite web</ref><ref name="автоссылка1">Шаблон:Cite web</ref><ref name="автоссылка1" />.
Дисульфид селена (сульсен) применяется в дерматологии, в составе шампуней для лечения заболеваний волосистой части головы (перхоти, себореи).
Токсичность
Общий характер воздействия селена и его соединений
Селен и его соединения ядовиты, по характеру действия несколько напоминает мышьяк; обладает политропным действием с преимущественным поражением печени, почек и ЦНС. Свободный селен менее ядовит. Из неорганических соединений селена наиболее токсичными являются селеноводород, диоксид селена (ЛД50 = 1,5 мг/кг, крысы, интратрахеально) и селениты натрия (ЛД50 = 2,25 мг/кг, кролик, перорально) и лития (ЛД50 = 8,7 мг/кг, крысы, перорально). Особенно токсичен селеноводород, однако, ввиду его отвратительного запаха, ощущаемого даже в ничтожных концентрациях (0,005 мг/л), удаётся избежать отравлений. Органические соединения селена, такие как алкил- или арил-производные (например, диметилселен, метилэтилселен или дифенилселен), являются сильнейшими нервными ядами, с очень отвратительными запахами; так, порог восприятия для диэтилселена составляет 0,0064 мкг/л.
Действие на кожу
Соли селена при непосредственном соприкосновении с кожей вызывают ожоги и дерматиты. Диоксид селена при контакте с кожей способен вызывать резкую боль и онемение. При попадании на слизистые оболочки соединения селена могут вызывать раздражение и покраснение, при попадании в глаза резкую боль, слезотечение и конъюнктивит.
Изотопы
| Изотоп | Распространённость в природной смеси, ат. % |
Период полураспада |
|---|---|---|
| 73Se | — | 7,1 час. |
| 74Se | 0,87 | стабилен |
| 75Se | — | 120,4 сут. |
| 76Se | 9,02 | стабилен |
| 77Se | 7,58 | стабилен |
| 77mSe | — | 17,5 сек. |
| 78Se | 23,52 | стабилен |
| 79Se | — | 6,5Шаблон:E лет |
| 79mSe | — | 3,91 мин. |
| 80Se | 49,82 | стабилен |
| 81Se | — | 18,6 мин. |
| 81mSe | — | 62 мин. |
| 82Se | 9,19 | 9,7Шаблон:E лет |
| 83mSe | — | 69 сек. |
| 83Se | — | 25 мин. |
Природный селен состоит из смеси 6 изотопов (в скобках указана концентрация в атомных процентах): Шаблон:SupSe (0,87 %), Шаблон:SupSe (9,02 %), Шаблон:SupSe (7,58 %), Шаблон:SupSe (23,52 %), Шаблон:SupSe (49,82 %), Шаблон:SupSe (9,19 %).
Из них пять изотопов, по экспериментальным данным по состоянию на 2024 год, стабильны, а один из них (82Se) испытывает двойной бета-распад с периодом полураспада 9,7Шаблон:E лет, превращаясь в 82Kr.
Искусственно получены ещё 24 радиоактивных изотопа (а также 9 метастабильных возбуждённых состояний) с массовыми числами от 65 до 94.
Из искусственных изотопов практическое применение нашёл 75Se как источник гамма-излучения для неразрушающего контроля сварных металлических швов и обнаружения дефектов конструкций<ref name="isotop">Шаблон:Cite web</ref>.
Распространённость в природе и периоды полураспада радиоактивных изотопов селена и некоторых его ядерных изомеров приведены в таблице. Шаблон:-
Примечания
Ссылки
- Селен на Webelements
- Селен в Популярной библиотеке химических элементов
- Селен на сайте Петера ван дер КрогтаШаблон:Ref
Шаблон:Внешние ссылки Шаблон:Навигационная обёртка
| {{#if:|Щелочные металлы|Щелочные металлы}} | {{#if:|Щёлочноземельные металлы|Щёлочноземельные металлы}} | {{#if:|Лантаноиды|Лантаноиды}} | {{#if:|Актиноиды|Актиноиды}} | {{#if:|Переходные металлы|Переходные металлы}} |
| {{#if:|Постпереходные металлы|Постпереходные металлы}} | {{#if:|Полуметаллы|Полуметаллы}} | {{#if:|Неметаллы| Неметаллы}} | {{#if:|Галогены|Галогены}} | {{#if:|Благородные газы|Благородные газы}} |