imported>LNTG: отмена правки 129489322 участника Николай Шапошников (обс.)

2025-09-25T07:34:32Z

отмена правки 129489322 участника Николай Шапошников (обс.)

Новая страница

{{Вещество
| картинка = Thiourea.png
| картинка3D = Thiourea-3D-vdW.png
| изображение = Thiomočovina.png

| наименование =
| традиционные названия =
| сокращения =
| хим. формула = CH4N2S
| молярная масса = 76,12

| плотность =
| предел прочности =
| твёрдость =
| примеси =
| состояние =
| динамическая вязкость =
| кинематическая вязкость =

| темп. плавления = 182
| темп. кипения =
| темп. разложения =
| темп. вспышки =
| тройная точка =
| критическая точка =
| теплоёмкость =
| теплоёмкость2 =
| теплопроводность =
| энтальпия образования =
| удельная теплота парообразования =
| удельная теплота плавления =
| тепловое расширение =
| интервал трансформации =
| температура размягчения =
| давление пара =

| конст. диссоц. кислоты =
| растворимость =
| растворимость1 =
| вещество1 =
| растворимость2 =
| вещество2 =
| растворимость3 =
| вещество3 =
| растворимость4 =
| вещество4 =
| вращение =
| изоэлектрическая точка =

| диапазон прозрачности =
| показатель преломления =
| угол Брюстера =

| гибридизация =
| координационная геометрия =
| кристаллическая структура =
| дипольный момент =

| CAS = 62-56-6
| EINECS =
| SMILES = C(=S)(N)N
| ЕС =
| RTECS =

| ЛД50 =
| токсичность =
}}

'''Тиомочевина''' — CS(NH2)2 — диамид тиоугольной кислоты, тиокарбамид, белые кристаллы горького вкуса, tпл 180—182 °C (при быстром нагревании; при медленном — разлагается); умеренно растворима в воде, метаноле, пиридине, хорошо — в 50 %-ном [[вода|водном]] пиридине.

Тиомочевину применяют в [[органический синтез|органическом синтезе]], для получения [[лекарства|лекарственных препаратов]] (напр., [[сульфидин]]а).

== Синтез ==
Тиомочевина может быть получена изомеризацией [[Роданиды|роданида]] аммония, этот синтез аналогичен классическому синтезу мочевины из [[Цианаты|цианата]] аммония (кислородного аналога роданида) по [[Вёлер, Фридрих|Вёлеру]]:
: [[Файл:Gleichgewicht Ammoniumthiocyanat Thioharnstoff.svg|400px]]
Вместе с тем, в отличие от мочевины, тиомочевина при нагревании находится в равновесии с [[Роданид аммония|роданидом аммония]]: равновесная смесь при температуре 140 °C содержит 28,1 % тиомочевины, при 156 °C — 26,7 %, при 180 °C — 21,8 %<ref>Тиомочевина // Большая Химическая Энциклопедия</ref>.

Подобно синтезу мочевины из аммиака и диоксида углерода, тиомочевина также может быть синтезирована при взаимодействии аммиака и сероуглерода:
:: <math>\mathsf{CS_2 + 2NH_3 \rightarrow (NH_2)_2CS + H_2S}</math>

Тиомочевину также получают взаимодействием [[сероводород|H2S]] или сульфидов аммония либо щелочных металлов с цианамидом кальция CaCN{{sub|2}} в водных растворах:
:: <math>\mathsf{CaCN_2 + (NH_4)_2S + 2H_2O \rightarrow (NH_2)_2CS + Ca(OH)_2 + 2NH_3}</math>

== Реакционная способность ==
Структура молекулы тиомочевины может быть представлена мезомерными канонической тиоамидной формой и тиоимидными формами, несущими отрицательный заряд на атоме серы и положительный на атомах азота [[Амидины|амидинового]] фрагмента:
:[[Файл:Thiourea.Mesomerism.svg|400px]]
В результате атом серы является сильным нуклеофильным центром и тиомочевина протонируется по атому серы с образованием солей с сильными кислотами. Атаки мягких электрофилов также направляются на атом серы: тиомочевина алкилируется алкилгалогенидами и алкилсульфатами с образованием изотиурониевых солей:
:[[Файл:Thiourea.Alkylation.svg|400px]]
Аналогично протекает реакция тиомочевины с арилдиазониевыми солями.

S-алкилирование тиомочевины также является первой стадией её взаимодействия с [[Эпоксиды|эпоксидами]], ведущего к образованию [[тиираны|тииранов]] (эписульфидов)<ref>{{статья
|doi=10.1080/10426500801960703
|том=183
|номер=9
|страницы=2280—2286
|заглавие=Solvent-Free Conversion of Epoxides to Thiiranes by Thiourea/NH4Cl System
|издание=Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements
|язык=en
|тип=journal
|автор=Zeynizadeh, Behzad; Samal Yeghaneh
|год=2008}}</ref>:
: [[Файл:Episulfide pic2.png|500 px]]

Ацилирование тиомочевины галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот, в зависимости от условий реакции, может протекать как по сере (в мягких условиях), так и по азоту (в жестких условиях).

Альдегиды и кетоны с присоединяются к тиомочевине, образуя гидроксиалкилтиомочевины, которые при отщеплении воды превращаются в N-тиокарбамоилимины:
: H2NC(S)NH2 + R2CO <math>\to</math> H2NC(S)NHC(OH)R2
: H2NC(S)NHC(OH)R2 <math>\to</math> H2NC(S)N=CR2

Тиомочевина реагирует с бифункциональными электрофилами, образуя гетероциклические соединения. Так, например, с α-галогенкетонами тиомочевина (и её N-замещенные производные)образует 2-аминотиазолы:
:[[Файл:HantzschThiazole-Synthesis.png|500px]]
при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями - 2-меркаптопиримидины:
: [[Файл:Pyrimidine.png|600 px]]

== Применение ==
Алкилирование тиомочевины используется алкилирование с образованием алкилтиурониевых солей и их последующим щелочным гидролизом: используется как препаративный метод синтеза алифатических [[Тиолы|тиолов]]<ref>[http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV3P0363 G. G. Urquhart et al. n-Dodecyl (lauryl) mercaptan. Org. Synth. 1941, 21, 36] {{Wayback|url=http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV3P0363 |date=20190720162428 }} DOI: 10.15227/orgsyn.021.0036</ref>:
: [[Файл:Thiourea.Alkylation.Thiole.Synth.svg|500px]]
Преимуществом этого метода являются легкая очистка перекристаллизацией тиурониевых солей и достаточно высокие общие выходы тиолов.

Алкилтиурониевые соли также используются для синтеза как [[гуанидин]]а аммонолизом, так и алкилгуанидинов взаимодействием с аминами в щелочной среде<ref>[http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV3P0440 E. Brand and F. C. Brand. Guanidoacetic acid (Glycocyamine). Org. Synth. 1942, 22, 59] {{Wayback|url=http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV3P0440 |date=20190720162428 }} DOI: 10.15227/orgsyn.022.0059</ref>:
:Et-S-C(NH2)2+ + R-NH2 <math>\to</math> R-NHC(=NH)NH2 + EtSH + H+ ,
синтеза алкилсульфонилхлоридов путём окисления их N-хлорсукцинимидом (NCS)<ref>[http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v91p0116 Zhanhui Yang and Jiaxi Xu. Preparation of Alkanesulfonyl Chlorides from S-Alkyl Isothiourea Salts via N-Chlorosuccinimide Mediated Oxidative Chlorosulfonation. Org. Synth. 2014, 91, 116-124] {{Wayback|url=http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v91p0116 |date=20180602113641 }} DOI: 10.15227/orgsyn.091.0116</ref>:
:R-S-C(NH2)2+Cl- + NCS <math>\to</math> R-SO2Cl ,

Тиомочевина широко используется в синтезе гетероциклических соединений (тиобарбитураты конденсацией с малоновыми эфирами, 2-меркаптопитимидинов при конденсации с ацеталями [[Малоновый диальдегид|малонового диальдегида]]<ref>[http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV5P0703 Donald G. Crosby et al. 2-Mercaptopyrimidine. Org. Synth. 1963, 43, 68] {{Wayback|url=http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV5P0703 |date=20180602142311 }} DOI: 10.15227/orgsyn.043.0068</ref>, 2-аминотиазолов конденсацией с α-галогенкетонами<ref>[http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV2P0031 J. R. Byers and J. B. Dickey. 2-Amino-4-methylthiazole. Org. Synth. 1939, 19, 10] {{Wayback|url=http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV2P0031 |date=20180602080307 }} DOI: 10.15227/orgsyn.019.0010</ref>).

Тиомочевина также используется в качестве ингибитора кислотной коррозии [[Сталь|сталей]].

== Примечания ==
{{примечания}}

== Литература ==

* {{книга |автор = О. Я. Нейланд|часть = |заглавие = Органическая химия|оригинал = |ссылка = |ответственный = |издание = |место = М.|издательство = Высшая школа|год = 1990|том = |страницы = |страниц = 751|серия = |isbn = 5-06-001471-1|тираж = 35000}}

{{внешние ссылки}}

[[Категория:Фитогормоны]]
[[Категория:Тиокарбонильные соединения]]
[[Категория:Ингибиторы коррозии]]

Тиомочевина - История изменений

imported>LNTG: отмена правки 129489322 участника Николай Шапошников (обс.)